聯(lián)苯胺又稱4,4'-二氨基聯(lián)苯,為白色針狀晶體或淡紅色粉末晶體,在空氣中顏色逐漸加深,系聯(lián)苯的衍生物之一,為IARC第一類致癌物,有強烈的致癌作用,健康和環(huán)境危害顯著,曾是染料工業(yè)的重要中間體,由于它的毒性很強,已改用其他無毒或低毒的中間體。
聯(lián)苯胺合成法方法
1.由硝基苯還原生成氫化偶氮苯,再經(jīng)重排而得。工業(yè)生產(chǎn)中,氫化偶氮苯重排經(jīng)由聯(lián)苯胺鹽酸鹽,再加濃硫酸得到聯(lián)苯胺硫酸鹽。
2.硝基苯在堿溶液用鋅粉還原為對稱二苯肼,再在鹽酸介質(zhì)中分子重排為鹽酸聯(lián)苯胺,然后加入液堿使其成游離基即可。
3.將200kg硝基苯與180kg13%的氫氧化鈉溶液混合,邊攪拌邊加熱至95℃,分批少量加入鋅糊(鋅粉∶水=1∶1),加鋅過程中控制反應(yīng)溫度在100~105℃,加完后將溫度降至90~95℃,并維持該溫度下,再加入鋅糊,至反應(yīng)液呈淡黃色或無色,反應(yīng)達(dá)終點。然后將反應(yīng)液溫度降至3~7℃,在4.5h內(nèi)以先快后慢速度噴入霧狀的30%的濃鹽酸至ph值為5.8,過濾,濾液回收鋅鹽,所得粗二苯肼結(jié)晶用50%乙醇洗滌至中性,再用乙醇重結(jié)晶提純,提純后的二苯肼慢慢加到事先冷至0℃的300L30%的鹽酸和400kg碎冰的混合物中,加完后攪拌至完全溶解,再加水使總體積達(dá)4500L,加熱至95~97℃,回流2h,趁熱過濾,濾液冷卻,用稍過量的40%的氫氧化鈉溶液中和,即有聯(lián)苯胺析出,過濾后,用水洗滌結(jié)晶并用水重結(jié)晶提純,即為成品聯(lián)苯胺。
聯(lián)苯胺反應(yīng)
聯(lián)苯胺反應(yīng)是指過氧化氫酶分解H202。產(chǎn)生新生氧,后者再將無色的聯(lián)苯胺氧化成聯(lián)苯胺藍(lán),進(jìn)而變成棕色化合物。
聯(lián)苯胺的用途
本品用作聚氨酯橡膠與纖維生產(chǎn)中的擴(kuò)鏈劑。本品為有機(jī)合成和偶氮染料的中間體,可用以制取直接深棕M、直接元青、直接墨綠B及偶氮縮合型有機(jī)顏料等。
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